用(yong)戶(hu)可按(an)下表數據(ju)自(zi)行檢測(ce)pH電(dian)極的(de)好(hao)壞,步驟如(ru)下(pH計(ji)調(tiao)至mV檔(dang))
(1)測(ce)試零電(dian)位pH值(zhi),零點pH值(zhi):7±0.5pH
pH電(dian)極插(cha)入(ru)pH4.00緩沖液(ye)中,穩定(ding)後讀(du)數(預先(xian)測(ce)試出溶液(ye)的(de)溫(wen)度(du))。例如(ru)25℃時讀數(shu)值(zhi)E1ˊ=186mV(取(qu)值(zhi)),而準確(que)值(zhi)為178mV(見(jian)表(biao)格(ge)),則誤(wu)差(cha)值(zhi)=186-178=8mV,換算(suan)成(cheng)pH值(zhi):8/59.16=0.14pH(59.16mV/pH是(shi)25℃時的K值(zhi),見(jian)表(biao)格(ge))。因(yin)此零點pH值(zhi)合格(ge)。壹(yi)般(ban)新電(dian)極零電(dian)位誤(wu)差(cha)≤±0.3pH,如(ru)零電(dian)位誤(wu)差(cha)>±0.5pH,電(dian)極的(de)測(ce)試誤(wu)差(cha)會比(bi)較大(da),尤其當(dang)測(ce)試溶液(ye)溫(wen)度(du)變(bian)化(hua)較大時誤(wu)差(cha)會更(geng)大。如(ru)果(guo)測(ce)試精(jing)度要(yao)求不高,則零電(dian)位誤(wu)差(cha)值(zhi)還可以(yi)大壹(yi)些(xie),但(dan)大(da)不(bu)能超(chao)過(guo)1pH。
(2)測(ce)試電(dian)極百(bai)分(fen)理論(lun)斜率(PTS)
記(ji)錄(1)步驟中的測(ce)試數(shu)據(ju)186mV,將電(dian)極清(qing)洗(xi)後再(zai)插(cha)入(ru)pH9.18緩沖液(ye)中,穩定(ding)後讀(du)數,E2ˊ=111mV(取(qu)值(zhi)),ΔEˊ=E1ˊ+E2ˊ=186+111=297mV,與表(biao)格(ge)中的ΔE對(dui)照,PTS=97%,合格(ge),壹(yi)般(ban)新電(dian)極PTS≥97%,使(shi)用(yong)長久(jiu)的電(dian)極可以(yi)放寬壹(yi)些(xie),但(dan)壹(yi)般(ban)應PTS≥95%,除非測(ce)試精(jing)度要(yao)求很低(di)。
(3)將電(dian)極清(qing)洗(xi)後再(zai)插(cha)入(ru)pH4.00緩沖液(ye),將(jiang)讀(du)數(shu)與步驟(1)的數據(ju)比(bi)較(jiao),其誤(wu)差(cha)應≤±2mV,否(fou)則(ze)表(biao)示(shi)電(dian)極重復性(xing)較(jiao)差(cha)。
(4)電(dian)極的(de)測(ce)試讀(du)數(shu)應該在(zai)30~60秒內(nei)穩定(ding),否(fou)則(ze)表(biao)示(shi)電(dian)極響(xiang)應太慢。
pH電(dian)極E-1312-EC1-M10ST的(de)特(te)性(xing):
(1)不對(dui)稱(cheng)電(dian)勢:當(dang)電(dian)極的(de)內(nei)外(wai)參(can)比(bi)電(dian)極,內(nei)外(wai)參(can)比(bi)溶液(ye)均相同(tong)時,理論(lun)上(shang)電(dian)池電(dian)動(dong)勢應等於(yu)零,但(dan)實(shi)際(ji)上(shang)總有幾(ji)毫伏(fu)到幾(ji)十(shi)毫伏(fu)的電(dian)勢差(cha)存在(zai),這(zhe)說明玻璃(li)球(qiu)泡內(nei)外(wai)二(er)個(ge)界面是(shi)不(bu)對(dui)稱(cheng)的(de),這(zhe)壹(yi)電(dian)勢差(cha)就稱(cheng)為(wei)不對(dui)稱(cheng)電(dian)勢。不(bu)對(dui)稱(cheng)電(dian)勢與(yu)球(qiu)泡吹(chui)制的工藝(yi)有關,也與使用(yong)中球(qiu)泡表(biao)面受侵蝕(shi)或沾(zhan)汙有關,實際使(shi)用中,可用(yong)電(dian)計(ji)特(te)設(she)的定位(wei)調(tiao)節器消(xiao)除它(ta)。
(2)零電(dian)勢:pH電(dian)極的(de)零電(dian)勢是(shi)指pH測(ce)量電(dian)池的電(dian)勢為(wei)零時的溶液(ye)的(de)pH值(zhi)。它(ta)取(qu)決(jue)於內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye)的(de)pH值(zhi)及氯(lv)離子濃度。若(ruo)內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye)為(wei)0.025mol/L的(de)混合磷酸鹽(yan)溶液(ye),電(dian)極的(de)零電(dian)勢pH值(zhi)為7;若(ruo)內(nei)參(can)比(bi)溶液(ye)為(wei)0.01mol/LHCL溶液(ye),電(dian)極的(de)零電(dian)勢pH值(zhi)為2。當(dang)溶液(ye)的(de)pH值(zhi)大於(yu)或小(xiao)於電(dian)極的(de)零電(dian)勢pH值(zhi)時,電(dian)極的(de)極性(xing)就要(yao)發(fa)生(sheng)改變(bian)。
(3)內(nei)阻(zu):電(dian)極的(de)內(nei)阻(zu)主要由(you)球(qiu)泡玻璃(li)膜(mo)的(de)內(nei)阻(zu)決(jue)定,它(ta)取(qu)決(jue)於玻璃(li)膜(mo)的(de)組(zu)成(cheng)和(he)厚(hou)度(du),阻(zu)值(zhi)壹(yi)般(ban)為幾(ji)十(shi)兆(zhao)歐(ou)至幾(ji)百兆(zhao)歐(ou)。而且隨(sui)溫(wen)度下降而按(an)指數式上(shang)升(每(mei)下降7℃,內(nei)阻(zu)增(zeng)加1倍,例如(ru)28℃時為50兆(zhao)歐(ou),則0℃時為800兆(zhao)歐(ou))。內(nei)阻(zu)高的電(dian)極對(dui)電(dian)計(ji)的(de)輸(shu)入(ru)阻(zu)抗(kang)及絕(jue)緣(yuan)屏(ping)蔽的要(yao)求高,因(yin)此電(dian)極內(nei)阻(zu)低(di)壹(yi)些(xie)為(wei)好(hao)。
(4)堿(jian)誤(wu)差(cha)和(he)酸誤(wu)差(cha):當(dang)被(bei)測(ce)溶液(ye)的(de)酸度和(he)堿度(du)增大時,電(dian)極電(dian)勢與(yu)溶液(ye)pH值(zhi)將偏離(li)線(xian)性(xing)關系,這(zhe)種偏差(cha)就稱(cheng)為(wei)堿誤(wu)差(cha)和(he)酸誤(wu)差(cha)。堿誤(wu)差(cha)是(shi)由(you)於在(zai)氫(qing)離(li)子濃度很(hen)低(di)的溶液(ye)中,電(dian)極膜(mo)的(de)響應不僅與氫(qing)離(li)子濃度有關,而且與(yu)溶液(ye)中堿金屬(shu)離子濃度有關。堿誤(wu)差(cha)使測(ce)得的pH值(zhi)比實(shi)際的數值(zhi)偏低(di)。酸誤(wu)差(cha)在(zai)較低(di)的pH範(fan)圍內(nei)(pH<1~2)出現(xian),酸誤(wu)差(cha)使pH測(ce)量值(zhi)比實(shi)際數值(zhi)偏高。